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Indikatoren als Säuren

Warum wird Bromthymolblau bei pH 7 ausgerechnet grün, obwohl es gar keine grüne Form gibt?

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Der Indikator als schwache Säure

  • Indikator HInd:ein organischer Farbstoff, der selbst eine schwache Säure ist (3.2.4).
  • Zwei Formen:Säureform HInd und korrespondierende Base Ind⁻ haben verschiedene Farben — die Protonenabgabe verändert das System der Elektronen im Farbstoffmolekül und damit das absorbierte Licht.
Merke

Protolyse des Indikators: \(\ce{HInd + H2O <=> H3O+ + Ind-}\)

  • Viel H₃O⁺:Gleichgewicht liegt links → Farbe von HInd.
  • Viel OH⁻:OH⁻ fängt H₃O⁺ ab, Gleichgewicht verschiebt sich nach rechts (2.3.1) → Farbe von Ind⁻.
  • Menge:nur wenige Tropfen — der Indikator verbraucht als Säure selbst etwas Maßlösung, bei kleinen Mengen vernachlässigbar.

Herleitung:

\(K_\text{S}(\ce{HInd}) = \dfrac{c(\ce{H3O+}) \cdot c(\ce{Ind-})}{c(\ce{HInd})}\)
\(: c(\ce{H3O+})\)
Säurekonstante des Indikators (3.2.3)
\(\dfrac{c(\ce{Ind-})}{c(\ce{HInd})} = \dfrac{K_\text{S}(\ce{HInd})}{c(\ce{H3O+})}\)
\(\lg\)
Verhältnis der beiden Farbformen
\(\lg \dfrac{c(\ce{Ind-})}{c(\ce{HInd})} = \mathrm{pH} - \mathrm{p}K_\text{S}(\ce{HInd})\)
Ergebnis
mit pH = −lg c(H₃O⁺) und pKs = −lg Ks
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Wo der Umschlag liegt

Ziehe den pH-Regler im Diagramm (oder Tab, dann ←/→; Bild↑/Bild↓ = 1 pH-Einheit). Die Kurven zeigen die Anteile von HInd und Ind⁻, rechts werden beide Farben mit ihrem Anteil übereinandergelegt. Oben wechselst du den Indikator.

Zwei Farben, ein Gleichgewicht

Halte fest: Die Farbe der Lösung ist die Überlagerung beider Formen. Am pH = pKs(HInd) liegen HInd und Ind⁻ je zur Hälfte vor — hier sieht man die Mischfarbe am deutlichsten. Etwa eine pH-Einheit darunter oder darüber überwiegt eine Form im Verhältnis 10 : 1, das Auge sieht dann nur noch deren Farbe.

  • pH = pKs(HInd):c(Ind⁻) = c(HInd) — beide Farben gleich stark, deutlichste Mischfarbe (Bromthymolblau: grün).
  • Wahrnehmung:Überwiegt eine Form etwa zehnfach, sieht das Auge nur noch ihre Farbe.
  • Ein pH-Schritt:ändert das Verhältnis um den Faktor 10.
Merke

Umschlagsbereich: \(\mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_\text{S}(\ce{HInd}) \pm 1\)

  • Abweichungen:Ist eine Form farblos oder färbt sie viel stärker, liegt der Bereich unsymmetrisch (Phenolphthalein: pKs ≈ 9,4, Umschlag 8,2–10,0).
  • Folgerung für 3.3.4:Man wählt den Indikator, dessen pKs(HInd) nahe am pH-Wert des Äquivalenzpunkts liegt.
  • Universalindikator:Gemisch mehrerer Indikatoren mit gestaffelten pKs-Werten — über den ganzen pH-Bereich ändert sich die Farbe schrittweise.
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Allgemeine Hinweise

Mischfarbe heißt nicht neutral

Grün bei Bromthymolblau zeigt pH ≈ pKs(HInd) = 7,1. Ein Indikator mit pKs 4,7 ist schon bei pH 4,7 in der Mischfarbe — die Lösung ist dann deutlich sauer.

Kein fester Umschlagspunkt

Die Farbe ändert sich kontinuierlich mit dem Verhältnis c(Ind⁻) : c(HInd). „Umschlag bei pH …“ bezeichnet immer einen Bereich von etwa zwei Einheiten.

Verhältnis im Kopf

pH − pKs = 1 → 10 : 1; = 2 → 100 : 1; = −1 → 1 : 10. Damit lässt sich die Farbe ohne Rechner abschätzen.

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