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Typische Fehler

Oxidationszahl, Elektronenbilanz, Pole, Vorzeichen — die zwölf Stolperfallen, die in der Elektrochemie am meisten Punkte kosten.

Hier sind die 12 häufigsten Fehler aus Klausuren zur Elektrochemie — von der Oxidationszahl bis zum Akku. Lies sie durch: Wer einen Fehler kennt, macht ihn seltener.

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Die 12 häufigsten Fehler

1Summe der OZ vergessen

Cr₂O₇²⁻2x + 7·(−2) = 0✗2x + 7·(−2) = −2✓x = +7 ✗x = +6 ✓Summe der OZ = Ladung des Ions
Summe der OZ = Ionenladung

So wird oft gerechnet: „In \(\ce{Cr2O7^2-}\) gilt \(2x+7\cdot(-2)=0\), also hat Chrom \(+7\).“

Richtig ist: Die Summe aller Oxidationszahlen ist gleich der Ladung des Teilchens — beim Dichromat-Ion \(-2\): \(2x-14=-2\Rightarrow x=+6\). Nur bei neutralen Molekülen ist die Summe 0.

Merksatz: OZ-Summe = Ladung des Teilchens.

2Oxidation und Reduktion vertauscht

−II−I0+I+II+IIIOZ steigt → Oxidation(Elektronen abgegeben)OZ sinkt → Reduktion(Elektronen aufgenommen)
Richtung der OZ entscheidet

So wird oft gerechnet: „Kupfer-Ionen werden zu Kupfer oxidiert, weil sie Elektronen bekommen.“

Richtig ist: Elektronenaufnahme ist Reduktion: Die OZ sinkt (\(+\mathrm{II}\to0\)). Oxidation = Elektronenabgabe, die OZ steigt. Das Oxidationsmittel wird selbst reduziert.

Merksatz: OZ rauf = Oxidation, OZ runter = Reduktion.

3Elektronen nicht ausgeglichen

Al: 3 e⁻ · 2Cu²⁺: 2 e⁻ · 36 e⁻ abgegeben6 e⁻ aufgenommenerst ausgleichen, dann addieren
Elektronenbilanz vor der Addition

So wird oft gerechnet: „\(\ce{Al -> Al^3+ + 3 e-}\) und \(\ce{Cu^2+ + 2 e- -> Cu}\) ergeben zusammen \(\ce{Al + Cu^2+}\) \(\ce{-> Al^3+ + Cu}\).“

Richtig ist: Vor dem Addieren müssen abgegebene und aufgenommene Elektronen gleich sein: kgV von 3 und 2 ist 6 → \(\ce{2 Al + 3 Cu^2+}\) \(\ce{-> 2 Al^3+ + 3 Cu}\). Probe: Ladung links \(+6\), rechts \(+6\).

Merksatz: Erst Elektronen gleich machen, dann addieren.

4Ladung nicht ausgeglichen

MnO₄⁻ + 5 e⁻ + ? → Mn²⁺Ladung links: −6Ladung rechts: +2+ 8 H₃O⁺ → −6 + 8 = +2✓danach O und H mit H₂O: 12 H₂O rechts
Reihenfolge: Elektronen, Ladung, Atome

So wird oft gerechnet: „\(\ce{MnO4- + 5 e-}\) \(\ce{-> Mn^2+ + 4 H2O}\) ist ausgeglichen, Sauerstoff stimmt ja.“

Richtig ist: In saurer Lösung zuerst die Ladung mit \(\ce{H3O+}\) ausgleichen: links \(-1-5=-6\), rechts \(+2\) → \(8\,\ce{H3O+}\); dann Atome mit Wasser: \(\ce{MnO4- + 8 H3O+ + 5 e-}\) \(\ce{-> Mn^2+ + 12 H2O}\).

Merksatz: Ladung mit H₃O⁺, dann O/H mit H₂O.

5Titration 1 : 1 gerechnet

MnO₄⁻Fe²⁺Fe²⁺Fe²⁺Fe²⁺Fe²⁺1 Permanganat nimmt 5 e⁻ aufn(Fe²⁺) = 5 · n(MnO₄⁻)✗ nicht 1 : 1
1 MnO₄⁻ oxidiert 5 Fe²⁺

So wird oft gerechnet: „Bei der Permanganometrie gilt am Endpunkt \(n(\ce{Fe^2+})=n(\ce{MnO4-})\).“

Richtig ist: Ein Permanganat-Ion nimmt 5 Elektronen auf, ein Eisen(II)-Ion gibt nur eins ab: \(n(\ce{Fe^2+})=5\cdot n(\ce{MnO4-})\). Das Verhältnis steht immer in der ausgeglichenen Gleichung.

Merksatz: Verhältnis aus der Redoxgleichung ablesen.

6Permanganat falsch abgelesen

012Anfang91011EndeobererRand!V = 9,65− 0,40= 9,25 mL
Ablesen am oberen Rand

So wird oft gerechnet: „Ich lese wie immer am tiefsten Punkt des Meniskus ab und nehme den Endstand als Verbrauch.“

Richtig ist: Permanganat-Lösung ist so dunkel, dass man den tiefsten Punkt nicht sieht: am oberen Rand ablesen, am Anfang und am Ende gleich. Verbrauch \(V=V_{\text{Ende}}-V_{\text{Anfang}}\).

Merksatz: Oberer Rand, Differenz bilden.

7Anode = Minuspol, immer

Anode = Oxidation · Kathode = Reduktiongalvanische ZelleAnode: MinuspolKathode: PluspolElektrolyseAnode: PluspolKathode: Minuspol
Vorgang entscheidet, nicht der Pol

So wird oft gerechnet: „Die Anode ist der Minuspol — also wird bei der Elektrolyse am Minuspol oxidiert.“

Richtig ist: Anode und Kathode sind über den Vorgang definiert: Anode = Oxidation, Kathode = Reduktion. In der galvanischen Zelle ist die Anode Minuspol, bei der Elektrolyse Pluspol.

Merksatz: Anode = Oxidation — der Pol hängt vom Zelltyp ab.

8Vorzeichen bei ΔE

Ni −0,260Ag +0,80ΔE = 0,80 − (−0,26) = 1,06 V✗ 0,80 − 0,26 = 0,54 V
Abstand auf der Potenzialachse

So wird oft gerechnet: „Nickel/Silber: \(\Delta E=0{,}80\,\mathrm{V}-0{,}26\,\mathrm{V}=0{,}54\,\mathrm{V}\).“

Richtig ist: Negative Potenziale mit Vorzeichen einsetzen: \(\Delta E=0{,}80\,\mathrm{V}-(-0{,}26\,\mathrm{V})=1{,}06\,\mathrm{V}\). Die Zellspannung ist der Abstand auf der Potenzialachse.

Merksatz: Klammer um negative Potenziale.

9Elektronen in der Salzbrücke

SalzbrückeVe⁻Salzbrücke: NO₃⁻ ← → K⁺ (nur Ionen)Draht: nur Elektronen
Zwei Arten von Leitern

So wird oft gerechnet: „Die Elektronen fließen vom Zink durch die Salzbrücke zum Kupfer.“

Richtig ist: Elektronen fließen nur im Draht (Elektronenleiter). In Lösungen und Salzbrücke wandern Ionen: Anionen zur Anode, Kationen zur Kathode — so bleiben beide Lösungen neutral.

Merksatz: Draht: Elektronen · Salzbrücke: Ionen.

10E° mit Koeffizient multipliziert

Cu + 2 Ag⁺ → Cu²⁺ + 2 Ag2·0,80 − 0,34= 1,26 V✗0,80 − 0,34= 0,46 V✓E° hängt nicht vom Koeffizienten ab
E° nie multiplizieren

So wird oft gerechnet: „Bei \(\ce{Cu + 2 Ag+}\) \(\ce{-> Cu^2+ + 2 Ag}\) ist \(\Delta E=2\cdot0{,}80\,\mathrm{V}-0{,}34\,\mathrm{V}=1{,}26\,\mathrm{V}\).“

Richtig ist: Das Standardpotenzial ist eine Eigenschaft des Redoxpaars und hängt nicht davon ab, wie oft die Teilgleichung genommen wird: \(\Delta E=0{,}80\,\mathrm{V}-0{,}34\,\mathrm{V}=0{,}46\,\mathrm{V}\).

Merksatz: Koeffizienten ändern E° nicht.

11Beim Laden tauschen die Pole

Entladengalvanisch− Pb: Anode+ PbO₂: KathodeLadenElektrolyse− Pb: Kathode+ PbO₂: AnodePole bleiben — Anode und Kathode tauschen
Laden = Elektrolyse im selben Gerät

So wird oft gerechnet: „Beim Laden eines Akkus wird der Pluspol zum Minuspol.“

Richtig ist: Die Pole bleiben (das Ladegerät wird plus an plus angeschlossen). Es tauschen nur die Vorgänge: Beim Laden wird am Pluspol oxidiert (Anode) und am Minuspol reduziert (Kathode) — der Akku arbeitet als Elektrolysezelle.

Merksatz: Pole bleiben — Anode/Kathode tauschen.

12Zersetzungsspannung = ΔE

U in VIΔEU_Z
Strom erst oberhalb von U(Z)

So wird oft gerechnet: „Nickelchlorid-Lösung wird bei genau \(1{,}62\,\mathrm{V}\) zerlegt; mehr Spannung ist nie nötig.“

Richtig ist: \(\Delta E\) ist nur die Untergrenze: \(U_Z\geq\Delta E\). Gemessen wird etwas mehr, weil zusätzlich Widerstände und Hemmungen an den Elektroden überwunden werden müssen (besonders bei Gasen).

Merksatz: ΔE schätzt U(Z) nach unten ab.