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Die Kalorimetrie

Ein Styroporbecher, ein Thermometer und eine Stoppuhr genügen, um die Enthalpie einer Reaktion zu messen — wenn man richtig abliest.

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Reaktionswärme messen

  • Anknüpfung (1.1.3):bei konstantem Druck gilt \(\Delta_r H = Q_p\) — gesucht ist also eine Wärme.
  • Kalorimeter:gut isoliertes Gefäß (Dewar, Styroporbecher) mit Wasser bzw. Lösung, Rührer und Thermometer.
  • Messprinzip:die Reaktionswärme bleibt im Kalorimeter und ändert dessen Temperatur um \(\Delta T\).
  • Wärmekapazität:Wasser: \(c_W = 4{,}18\,\tfrac{\text{J}}{\text{g}\cdot\text{K}}\); das Gefäß selbst nimmt \(C_K\) (Kalorimeterkonstante, in J/K) auf.

Herleitung:

\(Q_{\text{Kal}} = (c_W\cdot m_W + C_K)\cdot\Delta T\)
Energieerhaltung
Wärme, die Wasser und Gefäß aufnehmen
\(Q_r = -Q_{\text{Kal}}\)
auf den Formelumsatz beziehen
das Reaktionssystem gibt genau diese Wärme ab
\(\Delta_r H = \dfrac{Q_r}{n}\)
Ergebnis
\(n\): Stoffmenge des vollständig umgesetzten Reaktionspartners
Merke

Kalorimetrische Reaktionsenthalpie: \(\Delta_r H = -\dfrac{(c_W\cdot m_W + C_K)\cdot\Delta T}{n}\)

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\(\Delta T\) richtig bestimmen

  • Vorperiode:Temperatur vor dem Start einige Minuten lang messen (Temperaturgang).
  • Hauptperiode:Reaktion läuft, die Temperatur steigt oder fällt schnell.
  • Nachperiode:Wärmeaustausch mit der Umgebung verändert \(T\) langsam und gleichmäßig.

Im Kalorimeter stehen 100 mL Kupfer(II)-sulfat-Lösung (\(c = 0{,}20\,\text{mol/L}\)); bei \(t = 4\,\text{min}\) fällt Zinkpulver im Überschuss hinein. Schiebe die Zeitmarke (ziehen, Regler oder Pfeiltasten), lies das Thermometer in der Lupe ab und trage mit Ablesen (oder Enter) Messpunkte ein — je mindestens drei in der Vor- und in der Nachperiode.

Temperaturkurve aufnehmen

Halte fest: Die höchste abgelesene Temperatur ist zu niedrig, weil das Kalorimeter schon während der Reaktion Wärme verliert. \(\Delta T\) liest man deshalb an den auf den Mischzeitpunkt verlängerten Geraden der Vor- und Nachperiode ab.

  • Extrapolation:Geraden der Vor- und Nachperiode bis zum Mischzeitpunkt verlängern; ihr Abstand ist \(\Delta T\).
  • \(C_K\) bestimmen:warmes Wasser in kaltes Wasser im Kalorimeter mischen oder elektrisch heizen (\(Q = U\cdot I\cdot t\)).
Merke

Kalorimeterkonstante (Mischungsmethode): \(C_K = \dfrac{Q_{\text{ab}} - Q_{\text{auf}}}{T_M - T_{\text{kalt}}}\)

  • Dabei:\(Q_{\text{ab}} = c_W\cdot m_{\text{warm}}\cdot(T_{\text{warm}} - T_M)\), \(Q_{\text{auf}} = c_W\cdot m_{\text{kalt}}\cdot(T_M - T_{\text{kalt}})\).
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Allgemeine Hinweise

Vorzeichen umdrehen

Steigt die Temperatur des Kalorimeters (\(\Delta T > 0\)), hat das Reaktionssystem Wärme abgegeben: \(\Delta_r H\) ist negativ. Das Minus in der Formel nicht vergessen.

Die richtige Stoffmenge

Für \(n\) zählt der Reaktionspartner, der vollständig umgesetzt wird (Unterschuss) — nicht der im Überschuss zugegebene Stoff.

Verdünnte Lösungen

Für verdünnte wässrige Lösungen rechnet man mit \(c_W = 4{,}18\,\tfrac{\text{J}}{\text{g}\cdot\text{K}}\) und \(\rho \approx 1\,\text{g/mL}\); \(m_W\) ist dann die Masse aller Lösungen zusammen.

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