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Die Energieentwertung

Energie geht nie verloren — und trotzdem sprechen alle vom Energiesparen. Was geht dann eigentlich verloren?

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Die Entropie der Umgebung

  • Anknüpfung (1.4.1):Knallgas reagiert freiwillig zu Wasser, obwohl \(\Delta_r S^\circ < 0\) ist — die Reaktionswärme geht in die Umgebung.
  • Wärme trägt Entropie:nimmt ein Körper bei der Temperatur \(T\) die Wärme \(Q\) auf, wächst die Zahl seiner Mikrozustände — um so stärker, je kälter er ist.
Merke

Entropieänderung durch Wärme: \(\Delta S = \dfrac{Q_{\text{rev}}}{T}\)

Stelle die Anfangstemperaturen der beiden Körper ein. Dann lässt du Wärme portionsweise (5 kJ) oder mit „Start ▶“ fließen — oder schickst sie probeweise gegen den Strom (Körper anwählen mit Tab, dann →/←). Die Balken zeigen die Entropieänderung jedes Körpers.

Wärme zwischen zwei Körpern

Halte fest: Die Energie bleibt vollständig erhalten, aber jede Portion, die vom heißen zum kalten Körper fließt, erzeugt Entropie — der kalte Körper gewinnt mehr Entropie, als der heiße verliert.

  • Umgebung:nimmt bei konstantem Druck die Wärme \(-\Delta_r H\) auf; sie ist so groß, dass \(T\) konstant bleibt: \(\Delta S_U = -\dfrac{\Delta_r H}{T}\).
Merke

Kriterium für freiwillige Vorgänge: \(\Delta S_{\text{ges}} = \Delta_r S + \Delta S_U = \Delta_r S - \dfrac{\Delta_r H}{T} > 0\)

  • Beispiel:\(\ce{2 H2(g) + O2(g) -> 2 H2O(l)}\) bei 298 K: \(\Delta S_U = \frac{571{,}6\,\text{kJ}}{298\,\text{K}} = +1918\,\text{J/K}\), also \(\Delta S_{\text{ges}} = -326{,}6 + 1918 = +1591\,\text{J/K}\) (je Formelumsatz).
  • Exotherme Vorgängeerhöhen die Entropie der Umgebung, endotherme senken sie.
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Energie wird entwertet

  • Energie bleibt erhalten (1.1.2):bei jedem freiwilligen Vorgang entsteht aber Entropie — umkehren lässt er sich nicht von selbst.
  • Energieentwertung:Energie verteilt sich auf immer mehr Teilchen bei immer tieferer Temperatur; ihr Anteil, der sich noch in Arbeit umwandeln lässt, sinkt.
  • Wertvoll:elektrische Energie, chemische Energie, Wärme bei hoher Temperatur. Wertlos: Wärme bei Umgebungstemperatur.
  • Wärmekraftmaschine:Wärme \(Q_w\) fließt bei \(T_w\) hinein, Abwärme bei \(T_k\) hinaus. Damit \(\Delta S_{\text{ges}} \ge 0\) bleibt, muss mindestens \(Q_w \cdot T_k/T_w\) als Abwärme abgegeben werden.
Merke

Höchster Wirkungsgrad (Carnot): \(\eta_{\max} = 1 - \dfrac{T_k}{T_w}\)

  • Kraftwerk:Dampf mit 550 °C (823 K), Kühlwasser 30 °C (303 K): \(\eta_{\max} = 1 - \frac{303}{823} = 63\,\%\) — real werden etwa 45 % erreicht.
  • Verlorene Arbeit:jede erzeugte Entropie kostet nutzbare Energie: \(W_{\text{verloren}} = T_0 \cdot \Delta S_{\text{ges}}\) (\(T_0\): Umgebungstemperatur).
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Allgemeine Hinweise

Temperatur immer in Kelvin

In \(\Delta S = Q/T\), \(\Delta S_U = -\Delta_r H/T\) und \(\eta_{\max}\) steht die absolute Temperatur. Mit °C wird das Ergebnis falsch oder sogar unendlich.

kJ und J nicht mischen

\(\Delta_r H\) steht meist in kJ/mol, \(\Delta_r S\) in J/(mol·K). Vor dem Addieren \(\Delta_r H\) mit 1000 multiplizieren.

Vorzeichen der Umgebung

Die Umgebung „spiegelt“ das System: Gibt die Reaktion Wärme ab (\(\Delta_r H < 0\)), nimmt die Umgebung sie auf — \(\Delta S_U\) ist positiv.

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