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Siedetemperaturen im Vergleich

Nach allen Regeln müsste Wasser bei etwa −80 °C sieden — warum kocht es erst bei 100 °C?

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Ein Trend mit Ausreißern

Beim Sieden werden die Moleküle einer Flüssigkeit voneinander getrennt. Je stärker sie sich anziehen, desto höher liegt die Siedetemperatur.

  • Hydride:Verbindungen eines Elements mit Wasserstoff, z. B. \(\mathrm{CH_4}\), \(\mathrm{NH_3}\), \(\mathrm{H_2O}\), \(\mathrm{HF}\).
  • Van-der-Waals-Kräfte:schwache Anziehung zwischen allen Molekülen — sie wächst mit der Zahl der Elektronen, also mit der Molekülgröße.
  • Trend:innerhalb einer Hauptgruppe steigt die Siedetemperatur von oben nach unten.
  • Ausreißer:\(\mathrm{NH_3}\), \(\mathrm{H_2O}\) und \(\mathrm{HF}\) sieden viel höher, als der Trend erwarten lässt.

Blende die Reihen der vier Hauptgruppen ein und lege sie übereinander. Schalte dann die Erwartung nach dem Trend dazu und klicke die Stoffe der 2. Periode an.

Siedetemperaturen der Hydride

Halte fest: Nur die Hydride von N, O und F brechen aus dem Trend aus — genau die Stoffe, deren Moleküle Wasserstoffbrücken bilden.

Merke

Siedetemperatur: Stoffe mit Wasserstoffbrücken zwischen ihren Molekülen sieden deutlich höher, als nach ihrer Molekülgröße zu erwarten ist.

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Warum Wasser vorne liegt

Entscheidend ist nicht nur die Stärke einer Brücke, sondern wie viele Brücken jedes Molekül knüpfen kann.

  • Rangfolge:Van-der-Waals-Kräfte < Dipol-Dipol-Kräfte < Wasserstoffbrücken.
  • Eine Brücke braucht:ein H-Atom an F, O oder N und ein freies Elektronenpaar — der knappere Partner begrenzt die Zahl.
  • \(\mathrm{H_2O}\):2 H-Atome, 2 freie Paare — im Mittel 2 Brücken je Molekül.
  • \(\mathrm{HF}\):1 H-Atom, 3 freie Paare — nur 1 Brücke je Molekül, dafür die stärkste.
  • \(\mathrm{NH_3}\):3 H-Atome, 1 freies Paar — 1 Brücke je Molekül, und die N–H-Bindung ist am wenigsten polar.

Herleitung:

\(n_\text{Brücken} = \min(n_\text{H},\ n_\text{Paare})\)
je Molekül
Jede Brücke verbraucht genau ein geeignetes H-Atom und ein freies Elektronenpaar.
\(\mathrm{HF}: \min(1,3)=1 \qquad \mathrm{NH_3}: \min(3,1)=1\)
Wasser
Bei HF fehlen H-Atome, bei NH₃ freie Paare.
\(\mathrm{H_2O}: \min(2,2)=2\)
Ergebnis
Wasser nutzt alle H-Atome und alle freien Paare — doppelt so viele Brücken je Molekül.
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Allgemeine Hinweise

Sieden spaltet keine Moleküle

Hohe Siedetemperatur heißt starke Anziehung zwischen den Molekülen — über die Atombindungen im Molekül sagt sie nichts.

Größer heißt nicht immer höher

Die Regel „mehr Elektronen, höhere Siedetemperatur“ gilt nur für Stoffe mit ähnlicher Art der Anziehung.

Erwartung per Lineal

Verlängere die Linie der Perioden 3 und 4 bis zur Periode 2. Liegt der echte Wert weit darüber, wirken zusätzliche Kräfte.

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